購入手段としては
電子タバコ専門店で買う
量販店(ドンキなど)で買う
ネットショップ(電子タバコ専門店)で買う
ネットショップ(楽天などで取扱いのあるとこ)で買う
ネットショップ(海外サイト)で買う
amazonで買う
ヤフオクで買う

などなどいろいろ選択肢があります。
他の商材と同じくネットで買った方が若干安い傾向はありますが、
広く出回って認知されているものでもないので一概には言えません。
ネットショップでもかなりの高価格で販売しているショップもあります。

私は(若干高くても)最初は電子タバコショップで買うことをおすすめします。
専門店でなくても車屋の整備屋さんで電子タバコも取り扱っているお店などは詳しい方が多いです。
買う前に目の前にある商品を手に取ってさわることができますし、その商品のいいところ・悪いところを聞けます。
ものによっては試し吸いさせてくれるお店もかなり多いです。
電子タバコには不具合やつまづきも多いのでアフターフォローの点でも便利です。
ネットで買ったりするようになっても店で買った商品でないのに無料で修理などをしてくれるお店もあります。
実店舗一覧はこちら(専門店かどうか・テイスティングできるかも載せてます)

はじめてショップに行くときは「はじめて電子タバコを買うのでいろいろ教えてください」と電話してから行くことをおすすめします。
店員さんが1人のお店が多いので、他のお客さんがいたりするとなかなか話しにくいかもしれませんが、事前に連絡しておくとしっかり応対してくれます。
また、他の仕事と兼業でされているお店も多いので、営業時間内に行ったのに閉まってる・別の仕事で忙しそうなんて状況も回避できます。

電子タバコ専門店は正直入りにくいお店が多いです。
雑居ビルの何階だとか大通りから外れた路地にあるとか。で、だいたい狭い。
バンバン売れるわけじゃないから立地が悪くなるのも仕方ありません。
勇気をもって中に入ってさえしまえばあたたかく出迎えてくれるはずです。
で、いろいろ聞いてさわって、リキッドのテイスティング(試し吸い)ができるお店ならガンガン吸わせてもらいましょう。
長居しても全く問題ありません(私は忙しそうなとき以外は1時間以内で店を出るほうが珍しいです)。

量販店はさわれない、店員さんの知識が無い、アフターフォローもしてくれないことが多いので避けた方がいいと思います。

まだまだ取扱店が少ないので近くにショップが無いって方も多いですよね。
その場合はネットになりますが、もちろん専門店で買うことをおすすめします。
安さにつられてヤフオクや海外サイトなどで買うとコピー品や劣悪品を買う可能性が上がります。
ネットショップはマニアックな商品を取り扱うお店が多いのでスターターキットが何種類か選べるお店がいいでしょう。
もしくはメールか電話でやりとりしてから買いましょう。
パーツをバラバラで買うと「○○が足りない!」「○○と○○が合わない!」ってことになるかも。
わからないことやトラブルがあればツイッターなどで助けを求めると誰かしらが答えてくれるあたたかい世界です。
私もツイッターのアカウント(@marvVCH)があるのでわかることであれば何でも答えます(上級者じゃないのでマニアックなのは無理です)。

最初にどんな商品を買ったらいいかは後日書いてみます。